原理：

通过加入适当的分离媒介来改变原分离组分的气液平衡关系，达到分离的目的。通常加入的分离媒介能与被分离系统中的一种或者两种物质形成最低恒沸物（极少数形成最高共沸物），使携带剂以恒沸物的形式从塔顶蒸出，在塔釜得到纯物质。

分类：

依据加入共沸剂后，所形成共沸物能否分离成不互溶的两相，共沸精馏可分为均相共沸精馏和非均相共沸精馏。非均相共沸精馏相较于均相共沸精馏具有回流共沸剂含量高，回流比低，共沸剂比例低的优点。但各参数随时间不断变化，设计、模拟和控制难度大。

共沸剂的选择：从以下几方面考虑

（1）共沸剂能显著影响待分离系统中关键组分气液平衡关系。

（2）共沸剂至少与待分离系统中一种/两种组分形成共沸物，而且希望此共沸物比待分离系统各组分沸点或原共沸点低10℃以上。

（3）为简化流程，便于共沸剂分离，选用生成非均相共沸物的共沸剂。

（4）所形成共沸物中共沸剂比例越少越好，可节省能耗。

（5）共沸剂易于回收利用。廉价、无毒，热稳定性好和腐蚀性小等。

应用：

环己烷为共沸剂间歇共沸精馏制无水乙醇。

丙酮为共沸剂，分离正己烷和乙酸乙酯共沸物。

醋酸正丁酯做共沸剂，分离醋酸和水的体系。